目前已經商業化運行的濕法脫硫工藝中氧化鎂脫硫技術是一種前景較好的脫硫技術,該工藝較為成熟,投資少,結構簡單,安全性能好,并且能夠減少二次污染,脫硫劑循環利用,降低了脫硫成本,能夠帶來一定的經濟效益。
相對于鈣法脫硫而言,避免了簡易濕法存在著的一系列的問題,比如管路堵塞、煙溫過低、煙氣帶水和存在二次水污染等等;同時與較為完整的石灰石/石膏法,占地面積小,運行費用低,投資額大幅減小,綜合經濟效益得到很大的提高.
鎂法的整個工藝流程可以分為副產品制硫酸和制七水硫酸鎂兩種,以下分別將工藝敘述以下:
(一)制硫酸從鍋爐出來的煙氣煙溫大都在140℃以上,里面含有大量的二氧化碳、灰塵和二氧化硫,同時也包括氫氟酸、氫氯酸和三氧化硫等酸性氣體。煙氣首先進入除塵系統,通過靜電除塵器或者布袋除塵器將99%以上的灰塵收集下來作為建筑材料出售給水泥廠等相關企業,既能增加企業收益又能避免因為塵粒而堵塞噴頭降低脫硫效率。經除塵后的煙氣從脫硫塔底部進入脫硫反應塔,在脫硫塔煙氣入口處設有噴水降溫的裝置,將煙氣的溫度降到比較適于SO2發生化學反應,在煙氣進口上方裝有一層旋流板,目的是減緩煙氣流速增加反應時間以及達到煙氣在塔內均勻分布的效果。在旋流板的上面有三層噴頭不斷的噴淋脫硫劑漿液,與從下而上的煙氣進行逆向接觸,充分的進行反應。
為了減少設備的結構堵塞問題以及減小塔內壓力損失過大保證煙氣暢通,塔體內不設任何支撐或檢修架。經洗滌后的煙氣濕度比較大,需要對它進行脫水處理,一般是在吸收塔內噴淋層的上方安裝兩層除霧器。同時在除霧器的上面又安裝了自動工藝水沖洗系統以便及時處理運行一段時間后除霧器上面的積灰。從脫硫塔內出來的煙氣溫度一般在55~60℃左右,并且煙氣中仍含有少許水分,直接排放容易造成風機帶水腐蝕風機葉片和煙囪。
因此,在風機前面通過加熱將煙氣溫度提高后再進行排放,這樣就能避免風機的煙囪的腐蝕。為了保證在脫硫塔內設備檢修時不影響鍋爐的正常運行,增加一旁路系統,通過擋板門控制煙氣的走向,用于保護脫硫系統,同時也不會對鍋爐的運行產生任何不利的影響。對于氧化鎂來說,在吸收塔內與二氧化硫反應后變成亞硫酸鎂,部分被煙氣中的氧氣氧化變成硫酸鎂。混合漿液通過脫水和干燥工序除去固體的表面水分和結晶水。干燥后的亞硫酸鎂和硫酸鎂經再生工序內對其焙燒,使其分解,可得到氧化鎂,同時析出二氧化硫。焙燒的溫度對氧化鎂的性質影響很大,適合氧化鎂再生的焙燒溫度為660~870℃。當溫度超過1200℃時,氧化鎂就會被燒結,不能再作為脫硫劑使用。焙燒爐排氣中的二氧化硫濃度為10~16%,經除塵后可以用于制造硫酸,再生后的氧化鎂重新循環用于脫硫。
1、煙氣系統煙氣系統是指包括預除塵器、旁路、煙氣升溫裝置和煙囪在內的若干處理煙氣的體系。在該系統內煙氣經過除塵降溫處理將從鍋爐出來的煙氣調整到比較適宜的反應條件,同時在設備出現故障或系統運行不正常時煙氣可從旁路通過,保證整個電廠系統的正常運行,煙氣升溫的目的是為了降低煙氣的含水率,利于從煙囪排出的煙氣能夠盡快擴散。
2、漿液制備系統外購氧化鎂粒徑如果符合脫硫要求,不需要粉碎可以直接進入消化裝置制成濃度在15~25%的漿液,然后通過漿液輸送泵送至吸收塔內,完成脫硫目的。
3、SO2吸收系統吸收塔是SO2吸收的主要場所,材質大都采用普通鋼結構另加防腐層,塔底是漿液池,塔的中間是噴淋層,上面是除霧器。漿液在塔內不斷的進行循環,當漿液濃度達到一定的程度時就通過漿液輸出泵排到漿液處理系統中去。
4、漿液處理系統從吸收塔內出來的漿液主要是亞硫酸鎂和硫酸鎂溶液,在要求對氧化鎂再生時首先應該將溶液提純,然后進行濃縮、干燥,干燥后的亞硫酸鎂在850℃下,存在碳的情況下煅燒重新生成氧化鎂和二氧化硫,煅燒生成的氧化鎂再返回吸收系統,收集到純度較高的二氧化硫氣體被送入硫酸裝置制硫酸。
(二)制七水硫酸鎂該工藝與上述工藝相差不大,只是在脫硫劑漿液的處理方式上有所不同。在脫硫塔內二氧化硫和氫氧化鎂反應之后生成的亞硫酸鎂進入吸收塔底漿液池,由鼓風機往漿液池強制送風,氧化成硫酸鎂。含硫酸鎂的水連續循環使用于脫硫過程,當循環水中硫酸鎂濃度達到一定條件后由泵打入集水池內,接著送至硫酸鎂脫雜系統。脫硫污水經脫雜設備去除雜質之后,硫酸鎂溶液經濃縮設備結晶出七水硫酸鎂。回收的七水硫酸鎂經干燥后包裝貯倉,水從七水硫酸鎂( MgSO4?7H2O)分離回收后輸送到脫硫塔循環使用。與上一過程相比,
所不同的地方主要是
1、吸收系統為了提高硫酸鎂的純度在吸收塔的漿液槽內需要加強制氧化,因此吸收塔的結構與再生氧化鎂的塔體結構就有所不同,氧化的同時需要不停的攪拌,動力消耗也會相應提高。
2、增加了除雜系統在吸收塔出來的漿液含有很多雜質,會影響硫酸鎂的品質,因此需要增加除雜系統對硫酸鎂溶液進行提純。
3、濃縮系統提純后的硫酸鎂溶液需要進行濃縮,將溶液制成高濃度的濃溶液,然后再除去多余的水分將硫酸鎂溶液轉化成帶七個結晶水的硫酸鎂,最后可以根據用戶的不同要求選擇不同的包裝方式進行成品處理就可以了。
(三)拋棄法很多情況下,用戶企業自身的實際情況不允許對脫硫副產物進行處理,尤其是中小型鍋爐的脫硫,由于規模小,副產品發生量也小,大多采用拋棄法。拋棄法的煙氣系統、吸收劑制備系統、SO2吸收系統和煙氣再熱裝置與上面兩種方式基本相同,所不同的是將反應后的漿液經過固液分離后回收大部分水并將固體拋棄。拋棄法可以大大減少系統的投資費用,工序也簡單了很多,同時也可以避免設備結垢、管路堵塞等一系列問題,后序部分的動力消耗也可以省去,只是脫硫劑的消耗費用較高,廢棄固體處理起來較麻煩,但集中處理后不會造成二次污染。
四、結論通過上述分析,氧化鎂脫硫是在理論上可行在實際應用中得到充分驗證的一種比較適合新老鍋爐改造的脫硫方式,在部分地區特別是富產氧化鎂的地區有著很好的市場前景。由于該方式對脫硫劑循環使用并且副產物也能夠帶來一定的經濟效益,同時又避免了大型濕法的諸多缺點,因此氧化鎂脫硫技術將會逐步得到更廣泛的應用
整個煙氣脫硫系統主要分為六個子系統:吸收劑制備系統,煙氣系統,SO2吸收系統,工藝水系統,電氣儀表控制系統,副產品回收系統。
1.氫氧化鎂漿液制備系統
將氧化鎂粉末運到氧化鎂倉庫儲藏,使用時投入到稀釋罐,稀釋后的漿液泵到熟成罐進行熟化,同時用工藝水將其調整為一定濃度后輸送到設置有攪拌裝置的漿液儲藏罐。根據煙氣中二氧化硫濃度變化、脫硫指標及氧化池和集水池的pH變化,自動調節吸收劑注入量,通過漿液輸送泵輸送到集水池和氧化池。
2.煙氣系統
從引風機后端引入的煙氣,在脫硫設備的文丘里塔中進行預處理后進入吸收塔。脫硫設備入口煙道設置兩個雙百葉擋板門,有效適應各個鍋爐的啟動。從脫硫設備排出的煙氣通過煙囪排放。在引風機出口煙道上設置旁路雙百葉擋板門,當鍋爐啟動和煙氣脫硫裝置發生故障,脫硫設備停運時,煙氣由旁路擋板經煙囪排放。
3.SO2吸收系統
高溫煙氣向下流入到文丘里塔進行降溫、除塵等預處理,與同方向噴淋的水在小面積內氣/液充分接觸反應。煙氣再進入吸收塔,與噴淋出的漿液充分反應,吸收煙氣中的二氧化硫,脫硫廢水進入集水池。氧化風機向集水池強制送風,在進行氧化的同時,使吸收劑充分混合,防止固體物質沉積。循環泵將集水池中的脫硫漿液打入吸收塔進行噴淋,脫硫漿液回流入集水池。電除霧器進一步去除剩余的水分、二氧化硫、微細粉塵、少量HCl和HF、SO3等其它有害物質。
4.工藝水系統
工藝水的用途:
蒸發用水;
吸收劑制備用水;
設備及管路沖洗水;
其他補充用水。
5.電氣儀表控制系統
脫硫控制系統采用DCS系統,并上傳至火電廠中控室。整個系統實現完全自動控制。
6.副產品回收系統
副產品分為七水硫酸鎂回收工藝和亞硫酸鎂副產品工藝。每種工藝又可按業主現場情況的不同,因地制宜地選擇不同的成熟工藝制得副產品。
6.1七水硫酸鎂回收工藝流程
脫硫后產生的混合液經氧化池曝氣增加混合液中硫酸鎂的含量。再進入沉淀池,在沉淀池前端加入少量絮凝劑,以增進沉淀效率,減少混合液中的懸浮物(氫氧化鎂、亞硫酸鎂、氧化鎂和雜質),去除雜質。之后經過蒸發使得溶液得到濃縮,經保溫過濾后進行冷卻結晶,得到七水硫酸鎂,后繼的干燥系統可以得到純度99%的七水硫酸鎂,給電廠帶來可觀的經濟效益。蒸發使用電廠自產蒸汽,干燥介質使用電廠加熱后的純凈壓縮空氣。
6.2亞硫酸鎂副產品工藝
循環漿液在經一定時間運行后會含有亞硫酸鎂和硫酸鎂,泵入脫硫廢液供給系統后,經離心機濃縮可以得到一定含固量的亞硫酸鎂混合物,含硫酸鎂的清液返回到脫硫系統中,之后再經干燥可以得到少量水份的亞硫酸鎂粉體。將亞硫酸鎂粉體進行煅燒,產出氧化鎂和二氧化硫氣體。氧化鎂可以作為脫硫吸收劑回用到脫硫系統中,節省原料的消耗和成本。二氧化硫氣體可以富集制酸。整套工藝可靠性高,不產生廢料,通過先進的循環工藝可以得到可觀的經濟效益,是我國循環經濟發展的新亮點。
7.工程建設和項目管理
根據濱化項目的特點,充分利用我公司的項目管理和人力資源優勢,組建了由中外方人員共同參加的高效、團結的項目經理部,遵循公司的項目管理制度,采用矩陣式組織結構對項目進行計劃、組織、協調與控制。
項目經理部制定了嚴格的工程質 |